$sql = 'INSERT INTO users (user_email, user_name, user_pref, user_password)
VALUES(?, ?, ?, des_encrypt(substring(md5(rand()),1,8)))';
3つのプレースホルダーのみを定義しますが、4つのプレースホルダーに書き込もうとします。
$stmt->bind_param('ssss', $_POST['user_email'], $_POST['user_name'], $_POST['user_pref'], $_POST['user_password']);
すべてのための ?準備されたSQLステートメントに挿入する場合は、bind_paramに変数を渡す必要があります。