Mysqlは2つのテーブルで接続します

これは1つのクエリで実行できます

SELECT * FROM `char` WHERE char_id = (SELECT char_id FROM rankpvp ORDER BY ratio DESC LIMIT 1)

charは予約語であるため、バックティックでラップする必要があることに注意してください。これは、whileループの問題ではなく、実際に発生した問題（構文エラー）である可能性があります。それでも、1つのクエリが正しい方法です