MySQLUNIQUEキーが機能しない

Mysqlでは、一意の制約で複数のNULLを使用できます。serial_number 列置換NULL 値を指定すると、制約がトリガーされます。参照：

http://sqlfiddle.com/#!2/9dbd19/1

ドキュメント

列をNOTNULLにして、''を使用します 空です。