PHP / SQL、列として値を取得する場所を選択するだけ

あなたはそれの周りに引用符を置く必要があります。

mysqli_query($connect, "SELECT username FROM proot_accounts WHERE username = '$account'");

PHPで準備されたSQLステートメントも調べる必要があります。これらのフォーマットの問題の多くを軽減できます。