xamppでMongoDBをセットアップするには、このリンクを確認してください。
5のXAMPP用のWindowsでPHPを使用してMongoDBを構成する簡単な手順
また、設定後、PHP構成をクロスチェックして次のことを確認してください。
;の削除
の最初から;extension=php_mongo-1.3.1-5.4-vc9.dll
php.iniでMongoDBを有効にします。
また、php.iniでextension_dirを絶対パスとして設定します
extension_dir = "d:\php-5.4.32\ext"
php.iniのphp_curl.dllモジュールにコメントする
;extension=php_curl.dll