MySQL-ORDERDESCが機能しないGROUPBY

これを試してください：

SELECT i.id, i.user_id, i.cloth_id FROM
(
    SELECT max(id) as id, user_id FROM `items` GROUP BY user_id
) temp
LEFT JOIN `items` i on i.user_id = temp.user_id AND i.id = temp.id

tempで 各ユーザーに最新のIDを取得します。
i その組み合わせのcloth_idを取得します