これを行う最もクリーンな方法は、個別の行を選択し、必要に応じてクライアントで再フォーマットすることだと思います。
SELECT DISTINCT hostname, username
FROM comments
ORDER BY hostname, username
または、結果を連結する場合は、 GROUP_CONCAT :
SELECT hostname, GROUP_CONCAT(DISTINCT username) as usernames
FROM comments
GROUP BY hostname