MSSQLServerに接続してWordPressを実行することは間違いなく可能です。私の会社では、このようなインスタンスを本番環境で実行しています。これは、MSSQLServerとIISでWordPressを使用するプロセスを説明する2つの投稿です。現在、ローカルボックスでこのような構成を使用しています。
http://techsugar.wordpress.com/2011/03/02/how-to-install-wordpress-on-iis-7-5-using-sql-server-2008/
http://wordpress.visitmix.com/development/installing-wordpress -on-sql-server