メールをチェックしてユニークなPHPにする

最初に..@RamRaiderがすでにコメントしているように、emailに一意のインデックスを追加する必要があります列
2番目..mysql_*の使用を停止する必要があります非推奨であるため、機能します。 mysqli_*を使用できます関数、MySQLi クラスまたはPDO 。また、プリペアドステートメントを使用することで、SQLインジェクションを回避できます。

一意のインデックスを設定した場合でも、挿入する前に必ず確認する必要があります：

<?php

// PDO instantiation here

$stmt = $pdo->prepare('SELECT COUNT(email) AS EmailCount FROM emails WHERE email = :email');
$stmt->execute(array('email' => $_POST['email']));
$result = $stmt->fetch(PDO::FETCH_ASSOC);

if ($result['EmailCount'] == 0) {
    $stmt = $pdo->prepare('INSERT INTO emails (email) VALUES (:email)');
    $stmt->execute(array('email' => $_POST['email']));
    echo 'Thank you for Submitting. Redirecting back to Home Page';
} else {
    echo 'E-mail exists!';
}