PHPを使用してユーザー名がMySQLデータベースにすでに存在するかどうかを確認しようとしています

クエリを「いいね」に変更します。

$username = mysql_real_escape_string($username); // escape string before passing it to query.
$query = mysql_query("SELECT username FROM Users WHERE username='".$username."'");

ただし、MySQLは非推奨です。代わりに、MySQLi を使用する必要があります または PDO