PostgreSQLテーブルを作成した後で、そのテーブルにUNIQUE制約を追加できますか？

psql のインラインヘルプ：

\h ALTER TABLE

postgresのドキュメントにも記載されています（優れたリソースに加えて、読みやすい）。

ALTER TABLE tablename ADD CONSTRAINT constraintname UNIQUE (columns);