php/mysqlでの重複行挿入の防止

ユーザー名とメールの列に一意の制約を定義します：

ALTER TABLE your_table ADD CONSTRAINT uk_username UNIQUE (username)
ALTER TABLE your_table ADD CONSTRAINT uk_email UNIQUE (email)

挿入または更新しようとしている値がテーブルにすでに存在する場合、MySQLは、クエリが適切な一意の制約（おそらく両方）に違反していることを示すエラーを返します。これを適切に処理するようにPHPを設定するのはあなた次第です。