別のテーブルlaravel5.5にないすべての列を選択します

DB::table("users")->select('*')->whereNotIn('user_name',function($query) {

   $query->select('user_name')->from('buy_courses');

})->get();

ただ参加 実際にはLaravelの内部結合なので、実際に試すこともできます：

DB::table('users')
            ->join('buy_courses', 'users.user_name', '=', 'buy_courses.user_name')
            ->get();