Laravelについてはよくわかりませんが、これは純粋なMySQLバージョンです:
SELECT itemCount, GROUP_CONCAT(username)
FROM
(
SELECT tblU.user_name, COUNT([DISTINCT] tblUI.item_id) AS itemCount
FROM users AS tblU
INNER JOIN user_items AS tblUI ON tblU.id = tblUI.user_id
GROUP BY tblU.user_name
) AS uic
GROUP BY itemCount
DISTINCTはオプションであるため、角かっこであることに注意してください。また、アイテムのないユーザーが必要な場合は、JOINをLEFTJOINにすることができます。