1行内で配列を返すことはできないと思いますが、できることはgroup_concatを使用することです。 値を文字列に結合し、後で展開できるようにします:
SELECT `customers`.`First Name`, `customers`.`Last Name`,
GROUP_CONCAT(`items`.`Product Name` SEPARATOR '$^$') AS `Products`
FROM customers
JOIN items
ON `customers`.`Customer No` = `items`.`Customer No`
WHERE `customers`.`Customer No` = 6
GROUP BY `Customer No`
$products=explode("$^$",$result[0]['products']);
group_concatのデフォルトの区切り文字 ,です explodeを使用すると非常に危険になる可能性があるため、SEPARATOR '$^$'を使用します。 代わりに現れる可能性が低いランダムな文字の束を追加します。