次のようなものを探しているようです:
UPDATE tbl_accounts
SET nation_id =
CASE id_account
WHEN 3 THEN 3331
WHEN 5 THEN 5551
ELSE nation_id
END,
group_id =
CASE id_account
WHEN 3 THEN 3332
WHEN 5 THEN 5552
ELSE group_id
END
ただし、この状況では、個別の更新を行うことが賢明な解決策です。上記のクエリでは、テーブル内のすべての行をチェックして、条件に一致するかどうかを確認する必要があります。 id_accountにインデックスがある場合(おそらく主キーのように見えるのでインデックスを作成します)、単一の行を更新するのは非常に高速です。
UPDATE tbl_accounts SET nation_id = 3331, groupid = 3332 WHERE id_account = 3
UPDATE tbl_accounts SET nation_id = 5551, groupid = 5552 WHERE id_account = 5